01原料
我國有豐富的優(yōu)質(zhì)菱鎂礦石,氧化鎂含量高,又易于開采,因此,被廣泛用作電熔氧化鎂的原料。采用菱鎂石作原料,碳酸鎂分解產(chǎn)生CO2氣體,由于有大量氣體從爐內(nèi)排出影響著電熔過程的進行:
MgCO3→MgO+CO2↑
對電熔氧化鎂的結(jié)晶帶的形成均有不利影響,由于大量塵料飛損,使物料損耗和能量消耗增高,也惡化了車間生產(chǎn)環(huán)境。但由于優(yōu)質(zhì)菱鎂礦石容易獲得,價格很低廉,所以,仍是我國電熔氧化鎂用得最多最廣泛的原料。蘭州中間包耐材
①菱鎂礦:菱鎂礦石中氧化鎂的含量高低和化學成分直接影響到電熔凝氧化鎂的質(zhì)量,同時在電熔過程中也直接影響到電熔凝氧化鎂得到的品級比例,因此,為了保證電熔凝氧化鎂的質(zhì)量和品級比例,必須對各種礦石進行適當?shù)呐浔群筮M行熔煉。
②水鎂石:我國的遼寧省水鎂石的礦源非常豐富,水鎂石中氧化鎂含量高于菱鎂礦石。它也是一種制造電熔凝氧化鎂的原料。
③輕燒氧化鎂:以輕燒氧化鎂作為電熔氧化鎂原料,可以使生產(chǎn)環(huán)境得到改善,可以降低運輸費用。由于電熔時排出氣體少,成分也較均勻,對提高電熔氧化鎂質(zhì)量有利。
我國有一些電熔凝氧化鎂以輕燒氧化鎂制成球料入爐電熔。輕燒氧化鎂的氧化鎂含量達到98%,以此料能生產(chǎn)出白色大結(jié)晶電熔氧化鎂。但由于成球費用高,影響生產(chǎn)成本。目前,有的廠家采用反射爐輕燒氧化鎂,以一定的粒度加入熔爐電熔,電熔氧化鎂的質(zhì)量比用菱鎂礦石好,成本又比用球料作原料時便宜,因而得到了一定的推廣。
④燒結(jié)鎂砂:為了某些電熔凝氧化鎂的特殊要求,有時必須在電熔過程中采用燒結(jié)鎂砂作為電熔原料,如采用海水鎂砂作為電熔原料,一般首先利用處理海水和石灰乳作用生產(chǎn)氫氧化鎂,將氫氧化鎂煅燒成輕燒氧化鎂。用其他方法也可以制得輕燒氧化鎂(詳見工業(yè)氧化鎂的制取方法),采用輕燒氧化鎂作為原料生產(chǎn)電熔凝氧化鎂。極少量的雜質(zhì)氣體(相)也屬于晶體的雜質(zhì),可明顯影響晶粒的長大。因為雜質(zhì)相的作用在于增加晶界運動所需的能量。當晶界與第二相相遇時,晶體能量降低,其降低量與第二相橫截面積成正比,所以必須提高晶界能,晶界才能離開第二相繼續(xù)運動。并且當晶界與第二相相遇時,與第二相橫截面積相等的晶界必須變形,第二相數(shù)量愈多,晶粒長大的極限尺寸愈小。
另一方面為了降低電熔凝氧化鎂的顯氣孔率,也應盡量減少原料氧化鎂的氣體排出,因此,采用燒結(jié)鎂砂電熔有其顯著優(yōu)點。
這些特性是同原子和分子的量子力學本性如離子半徑的尺寸,離子的電位數(shù)值,離子的電子外層結(jié)構等相關聯(lián)。而氧化鎂的離子尺寸、質(zhì)量和電荷、陽離子和陰離子之間的結(jié)合特性和強度、離子的極化作用、結(jié)晶構造等決定它是一高熔點化合物。
氧化鎂的熔點和結(jié)構參數(shù):陽離子半徑0.074mm;陰離子半徑0.53mm;結(jié)構類型NaCl;配位數(shù)6;有效配位數(shù)8.5;密度3.65g/cm3;熔點2800℃。
電熔凝氧化鎂制造的最重要過程是由各種鎂質(zhì)原料,通過各種形式的加熱方法產(chǎn)生高溫使鎂質(zhì)材料(MgO)熔化,變成氧化鎂熔體。要使氧化鎂熔融,必須消耗大量的熱能,以克服離子間的引力。通過強大電弧產(chǎn)生高溫而熔化氧化鎂的方法叫做電弧熔融法。這個融化過程一般包括熱的傳導、脫水、脫碳、熔化、析晶、晶體長大等一系列物理化學變化的過程。
①脫水過程:用水鎂石作原料有一脫水過程。水鎂石的主要成分是氫氧化鎂Mg(OH)2。其脫水過程是:
Mg(OH)2→MgO+H2O
②脫碳過程:用菱鎂礦作為原料時有一個脫碳過程,脫碳過程包括兩個方面。一方面是菱鎂礦石的熱分解,菱鎂礦石的主要成分是碳酸鎂(MgCO3):
MgCO3→MgO+CO2
另一方面,由于在電熔過程中往往在原料氧化鎂中加入石墨粉末添加物(助劑),在電熔爐起動過程中需在三電極(石墨電極)的下端用石墨粉末鋪成三角形或星形導線路,在通電過程中受熱燒損或完全燃燒除去石墨。
C+O2→CO2↑
③熔化過程:熔化過程即氧化鎂中鎂離子和氧離子在強電弧產(chǎn)生的熱能作用下,克服單晶體中的晶格能的束縛,變成能自由運動的過程。也就是說,氧化鎂加熱到一定溫度(熔點)就會由固體變成液體,叫熔化。在這一過程中需消耗大量的電能。據(jù)電熔凝氧化鎂生產(chǎn)者對用水鎂石作原料生產(chǎn)電熔凝氧化鎂的熱平衡的衡算,熱消耗的比例如下:氧化鎂晶體生成熱消耗值34.9%,渣皮消耗熱值15.3%,散砂生成熱耗值3.0%,冷卻水耗熱值8.4%,冷卻爐殼的水耗熱值7.9%,爐子表面散熱值6.4%,煙氣帶走熱值28.8%。電能損失值3.2%,從這些統(tǒng)計數(shù)據(jù)可以看出,在電熔氧化鎂的過程中,克服氧化鎂晶格能的耗熱量更大。
④析晶和晶體長大:雖然有許多關于氧化鎂系統(tǒng)的結(jié)晶理論,但到目前為止,還沒有概括出能夠準確描述電熔氧化鎂高溫熔融體在實際結(jié)晶過程的一般結(jié)論。
與氧化鎂的熔融過程相反,液態(tài)氧化鎂中的鎂離子和氧離子,在停止電弧加熱后隨著溫度的降低,動能減弱。當溫度降到結(jié)晶溫度時,當排列不規(guī)則且劇烈運動著的鎂離子和氧離子之間的吸引力達到或大于自由離子運動所需能量時,陰陽離子就相結(jié)合,出現(xiàn)一些像固體狀態(tài)時陰陽離子有規(guī)則地排列的微粒。如果溫度繼續(xù)下降,離子的活動能力變得更弱,離子在微粒周圍聚集,微粒不斷長大。粒子一邊長大,一邊放出熱量,直至完全凝固,這一過程叫做結(jié)晶。這些初生成的微粒叫晶核,結(jié)晶過程可以看作是晶核不斷生成和晶核不斷長大成晶體的過程。
實際上,液態(tài)氧化鎂冷卻到結(jié)晶溫度時,并不立刻結(jié)晶,有滯后現(xiàn)象,要溫度更低一些時才結(jié)晶。這中間有一個溫度差(T理想—T實際=△T),用△T表示。△T叫做過冷度。結(jié)晶時若冷卻速度過快,則過冷度愈大,液體中生成的晶核愈多,晶粒長大的速度也愈快,但結(jié)晶顆粒還是愈細。如果在液態(tài)氧化鎂中存在雜質(zhì)質(zhì)點,這些質(zhì)點的晶粒結(jié)構與氧化鎂的晶粒結(jié)構相似,這些質(zhì)點可以成為晶核,在結(jié)晶過程中,結(jié)晶離子在這些雜質(zhì)質(zhì)點上長大,這樣的質(zhì)點愈多,電熔凝氧化鎂的晶體愈細。
在熔融體的結(jié)晶過程中,結(jié)晶分為體積結(jié)晶和定向結(jié)晶兩個方面。體積細晶的特征是,熔爐容積內(nèi)的結(jié)晶同時產(chǎn)生并隨之在數(shù)量上和晶體尺寸上增大。定向結(jié)晶是指在熔爐內(nèi)熔體表面產(chǎn)生結(jié)晶面,并且此結(jié)晶面向中心移動。在電熔氧化鎂的熔煉過程中,結(jié)晶不應該屬于體積結(jié)晶,因為在熔體內(nèi)在結(jié)晶不能同時達到同樣的過冷度。氧化鎂熔體的整個體積內(nèi)結(jié)晶過程是同熔體的連續(xù)過冷度相聯(lián)系的。結(jié)核的出現(xiàn),晶體的成長長大,晶體缺陷的修正是逐漸向容積中心移動的,這個結(jié)晶應屬定向結(jié)晶,但又不是理論上的定向結(jié)晶,其結(jié)晶過程不能完全以定向結(jié)晶理論來描述。
冷卻著的熔體進行的物理過程如下:在初期,時間從零t1,熔體的外周,熔體放出潛熱,因而結(jié)晶速度為零,接著時間從t1到t2,在熔器邊周產(chǎn)生晶核,晶體快速長大,晶面缺陷進行修正。時間從t2到t3,結(jié)晶面向中心移動,并形成柱狀結(jié)晶殼。時間從t1到t4,結(jié)晶面向中心移動減慢形成縮孔。這個過程最長,結(jié)晶速度更低,在熔體中心,在剩余玻璃相中結(jié)晶體長大,晶體很大。結(jié)晶過程存在著兩個階段,時間從t1到t2和t4到t5。對于前者,結(jié)晶速度很大,結(jié)晶顆粒很細。對于后者,結(jié)晶速度很小,晶體顆粒很大。在兩個階段的過渡階段中,形成不同數(shù)量的長柱狀晶體,顆粒大小介于兩階段之間。
在電熔氧化鎂生產(chǎn)過程中,冷卻結(jié)晶時控制熔體的過冷度可得到人們需要的各種結(jié)晶體,需要小晶形時,采取快速冷卻的方法;需得到大結(jié)晶時,采取保溫延長冷卻時間的方法?
我國電熔氧化鎂的生產(chǎn)中,根據(jù)不同工廠的生產(chǎn)能力,每爐產(chǎn)出電熔氧化鎂坨質(zhì)量在2?4t之間,由于幾噸重的熔坨從邊緣到中心的質(zhì)量不均勻性,為了選擇合格的產(chǎn)品,必須將熔坨進行破碎,根據(jù)熔融鎂塊的質(zhì)量進行選別分級,一般在熔坨結(jié)晶時最外層的熔塊質(zhì)量最差,氧化鎂的含量更低,中心靠近電極部分由于受電弧石墨的影響,質(zhì)量也不好,每爐的優(yōu)級品約占總量的40%?50%,合格品約占45%。
這一操作步驟是將破碎,選別后的電熔鎂塊進行粉碎。粉碎可以在對輥粉碎機或雷蒙粉碎機中進行,將每次粉碎料通過網(wǎng)篩分級篩選,篩選下的大顆粒電熔鎂再進行粉碎,粉碎后再進行分級篩選,多次粉碎,篩選,直至將粗料完全碎完為止,根據(jù)篩選后的各級粒徑要求將鎂砂分級存放。
在通過機械粉碎后的電熔氧化鎂砂中,由于通過了機械摩擦,粉碎機械的鋼件被鎂砂磨損,鐵屑被帶進了鎂砂。為了除去鎂砂中的雜質(zhì),必須通過磁選的方法除去鐵屑,只有除去鐵屑后的鎂砂才能進行包裝,根據(jù)各種使用質(zhì)量要求分別進行儲放。